三苯基膦（Triphenylphosphine，化学式 C₁₈H₁₅P，CAS 603-35-0）是一种应用极为广泛的有机磷化合物，外观呈白色结晶性粉末，无气味，摩擦能发光，在有机合成、金属催化及药物工业中扮演着不可替代的核心角色。

一、物理化学性质

三苯基膦的熔点约为 79–82℃，沸点约 377℃，密度约 1.13 g/cm³。它几乎不溶于水，易溶于乙醚，溶于氯仿、乙酸和苯，微溶于乙醇。低毒，大鼠经口 LD₅₀ 为 700–800 mg/kg，但具有一定的皮肤致敏性和刺激性。稳定，但遇明火可燃，受高热会分解产生剧毒的氧化磷烟气，与强氧化剂和强酸发生反应。

二、合成方法

三苯基膦的工业合成主要采用钠法：以三氯化磷（PCl₃）、氯苯（PhCl）和金属钠为原料，在惰性气体保护下进行反应，总收率可达 95.8%。

$${\text{PCl}}_3+3\text{PhCl}+6\text{Na}\to {\text{PPh}}_3+6\text{NaCl}$$PCl3+3PhCl+6Na→PPh3+6NaCl

实验室中，也可用苯基格氏试剂（PhMgBr）或苯基锂（PhLi）与三氯化磷反应制备，条件较温和。

三、核心应用

3.1 Wittig 反应试剂

三苯基膦与卤代烃反应生成鏻盐，经强碱处理后转化为磷叶立德（Wittig试剂），可将羰基化合物高效转化为烯烃，是构建碳-碳双键的经典方法，应用于维生素A、胡萝卜素等天然产物合成，是其最重要的身份之一。

3.2 金属催化剂配体

三苯基膦作为强 σ-给电子体，能与钯、铑、镍等过渡金属形成稳定的配合物。其中四（三苯基膦）钯（0）[Pd(PPh₃)₄]是Suzuki-Miyaura、Heck、Sonogashira及Negishi等偶联反应的核心催化剂，在药物和功能材料合成中至关重要。

3.3 还原剂

三苯基膦可还原过氧化物、臭氧化物及叠氮化物等，其驱动力在于生成稳定的三苯基氧膦（PPh₃=O）。它还可将有机叠氮化合物还原为胺（Staudinger反应），或用于脱卤还原。

3.4 医药化工原料

三苯基膦是抗生素氯洁霉素的重要中间体，也用于合成亚磷酸三甲酯等有机磷中间体。

四、应用选择流程图

在实际有机合成中，根据目标反应类型选择三苯基膦的用法：五、安全与储存

三苯基膦属有毒品，吞咽有害，可致皮肤过敏及皮肤刺激。操作时应穿戴防护手套和眼罩，在通风橱中进行。微细粉尘在空气中可能形成爆炸性混合物，须远离明火。应储存在干燥、阴凉、通风处，充氮密封避光保存，防止氧化变质。